1.pH 值的测定——玻璃电极法

本方法适用于循环冷却水和天然水中 pH 值的测定。

1.原理

pH 值由测量电池的电动势而得。该电池通常由饱和甘汞电极为参比电极,玻璃电极为 指示电极,在 25℃时,溶液每变化 1 个 pH 单位,电位差改变 59.16mV,据此在酸度计上直 接以 pH 的读数表示。

2.试剂

1. 重量蒸馏水。
经煮沸冷却,电导率小于 2μS/cm 。
2. pH 值标准溶液

2.2.1 pH 值标准溶液的配制见表 1-1。
2. 2. 2 磷酸二氢钾和磷酸氢二钠用前应在 100~105℃下烘干两小时。
2. 2. 3 若采用市售的经计量单位检定合格的袋装 pH 值标准物质,可按说明书配制。
2. 2. 4 配好的溶液贮存于聚乙烯瓶中,有效期为一个月。不同温度下标准溶液 pH 值见表 1-2。

3.仪器

1. 酸度计:0~14 pH 单位,最小分度值≤0.1 pH 单位。
2. 饱和甘汞电极。
3. pH 玻璃电极。
4. 磁力搅拌器:搅拌捧用玻璃或塑料密封。

4.分析步骤

1. 按仪器使用说明书仔细调试仪器,并预热半小时。
2. 定位。

4. 2. 1 单点定位:

选择一种与被测水样 pH 值接近的 pH 标准溶液。定位前电极用水冲洗三次,并用滤纸 把电极上附着的水吸干。

将电极移入 pH 标准溶液中。根据溶液温度进行温度补偿,用电磁搅拌器搅拌 30 秒后, 按下读数开关,用定位旋钮将指针调整到该标准溶液温度下的 pH 值。

4. 2. 2 双点定位:

选择两个 pH 标准溶液,用其中低 pH 标准溶液,按单点定位法进行定位,然后用水将 电极冲洗三次,用滤纸将水吸干,再将电极移入高 pH 标准溶液中,按下读数开关,指针应 指示在该标准溶液的标准 pH 值。若偏差大于 0.1pH 单位,反复用上述两个标准溶液进行定 位,直到两个标准溶液均显示标准值或偏差不大于 0.1pH 单位为止。

若经反复调整,两个 pH 值的偏差始终大于 0.1pH 单位时,说明仪器或电极已有故障, 应进行排除。

双点定位应经常进行。

4. 3 水样的测定

定位后,用水样将电极冲洗三次,移入盛有约 40mL 水样的塑料烧杯中,用电磁搅拌器 搅拌 30 秒后,按下读数开关,读取 pH 值。

水样温度应与标准溶液温度基本一致。

5.注释

1. 水的颜色、浊度、胶体物质、氧化剂、还原剂及较高的含盐量均不干扰测定。
2. 因温度影响电极电位和水的电离平衡,故调节仪器的温度补偿应与溶液的温度一 致,并使被测样品与校正仪器用的标准溶液温度误差在 1℃之间。
3. 新使用的玻璃电极应在蒸馏水中浸泡 24 小时进行活化。
4. 玻璃电极暂不用时,应浸泡在水中。
5. 玻璃电极和甘汞电极内不得有气泡,以防断路。
6. 甘汞电极中的饱和氯化钾溶液的液面必须高出汞体,在室温下应有少许氯化钾晶 体存在,以保证氯化钾溶液饱和。
7. 玻璃电极受污染时,可用稀盐酸或丙酮清洗,禁用乙醇、洗涤剂清洗,清洗后的 电极用水浸泡 24 小时。

6. 允许差

平行测定两结果之差不大于 0.1pH 单位.

7. 结果表示

取平行测定两结果算术平均值作为水样的 pH 值。