31.化学需氧量的测定
甲 高锰酸钾氧化法
本方法适用于循环冷却水中化学需氧量的测定。
1、原理
高锰酸钾在酸性溶液中将水中的还原性物质氧化,过量的高锰酸钾用草酸盐还原,再用
高锰酸钾标准溶液回滴过量的草酸盐。
MnO4- + 8H+ +5e → Mn2++ 4H2O
2MnO4- + 5CO42-+16H+ → Mn2+ + 8H2O + 10 CO2
2、试剂
2. 1 1+3 硫酸溶液
2. 2 0.0500mol/L 草酸钠标准溶液
称取 3.350g 于 150~200℃温度下烘干的草酸钠,溶于少量水中,于 500mL 容量瓶中稀
释至刻度。
2. 3 0.0050mol/L 草酸钠标准溶液
吸取 50mL0.0500mol/L 草酸钠标准溶液于 500mL 容量瓶中,用水稀释至刻度。
2. 4 0.02mol/L 高锰酸钾溶液
称取高锰酸钾 3.2g 溶于 1000mL 水中,于水浴上微沸 2 小时,放置过夜。用砂蕊漏斗
过滤,贮存于棕色瓶中。
2. 5 0.0020mol/L 高锰酸钾溶液
吸取 50mL0.02moL/L 高锰酸钾标准溶液于 500 mL 容量瓶中,用水稀释至刻度。
2. 6 0.0020mol/L 高锰酸钾溶液的标定
2. 6. 1 取 50mL 水于 250mL 锥形瓶中,加 1+3 硫酸溶液 5mL,移取 0.002mol/L 高
锰酸钾标准溶液 5mL,至出现明显的红色,加热煮沸 5 分钟,应仍保持红色。立即用
0.0050mol/L 草酸钠标准溶液滴定至无色,用 0.002mol/L 高锰酸钾滴定至淡红色,不记
录用量。再取 10mL 草酸钠标准溶液于锥形瓶中,加热至 60~80℃,以待标的高锰酸
钾溶液滴定至出现淡红色为止。
2. 6. 2 计算
高锰酸钾标准溶液的摩尔浓度 M(摩尔/升), 按下式公式计算:
式中 V1——高锰酸钾标准溶液消耗体积,毫升。
3、仪器
3. 1 玻璃砂蕊漏斗: G4。
3. 2 滴定管:棕色 25mL。
4、分析步骤
4. 1 按表 1-7 取适量水样,于 250mL 锥形瓶中,补加水至 100mL,加 5mL1+3 的硫
酸溶液,加 10mL0.0020mol/L 高锰酸钾标准溶液,加热煮沸 5 分钟,此时应保持红色,立
即准确移入 0.0050mol/L 草酸钠标准溶液 10mL,此时溶液应为无色。
4. 2 溶液保持在 60~80℃(不得低于 60℃), 用 0.0020mol/L 高锰酸钾标准溶液滴定,
溶液由无色变为淡红色为终点。
4. 3 另取补加量的水于 250mL 锥形瓶中,按 4.1、 4.2 条款进行操作。
5、分析结果的计算
水样中化学需氧量 X(毫克/升)( 以 O2 表示), 按下式计算:
式中: M——高锰酸钾标准溶液摩尔浓度,摩尔/升;
             16——氧的摩尔质量,克/摩尔;
             V1——测水样时高锰酸钾标准溶液回滴过量草酸钠消耗的体积,毫升;
             V0——空白试验时高锰酸钾标准溶液回滴过量草酸钠消耗的体积,毫升;
             VW——水样体积,毫升。
6、注释
6. 1 试剂应按操作程序加入。
6. 2 煮沸时间应严格控制,必须等水浴沸腾后加入样瓶,保持 30 分钟。
6. 3 平行测定时所有步骤必须控制一样。
6. 4 所取水样体积应使消耗的高锰酸钾在 4~6mL 之间。
6. 5 滴定时水温不低于 60℃。
7、允许差
需氧量在 30~60mg/L 时,平行测定两结果差不大于 1mg/L。
8、结果表示
取平行测定两结果的算术平均值,作为水样的化学需氧量。