23.硫化物的测定——亚甲基兰分光光度法

本方法适用于循环冷却水和天然水中硫化物的测定。测定范围 0.005~2.00mg/L。

1.原理

在强酸介质中,对氨基二甲苯胺盐酸盐,与硫离子在三氯化铁存在下反应,生成亚甲 基兰。在比色前加入磷酸氢二铵以除去高铁离子的干扰,硫代硫酸盐和亚硫酸的干扰采用产 生硫化锌沉淀的办法消除。

2.试剂

2. 1  对氨基二甲苯胺盐酸盐贮备液。
称取 3.9g 对氨基二甲苯胺盐酸盐溶于已冷至室温的硫酸溶液中( 12.5mL 浓硫酸加入 7.5mL 蒸馏水中)并稀释至 25mL,此贮备液可在阴暗处保存二个月。
2. 2  对氨基二甲苯胺盐酸盐工作溶液。
取 5mL 贮备液,移入 500mL 棕色瓶中,加入 495mL1+1 硫酸溶液,摇匀。
2. 3  三氯化铁溶液
称取 100g 三氯化铁,用少量硫酸润湿,并用水溶解,稀释至 100mL。
2. 4  磷酸氢二铵溶液
称取 40g 磷酸氢二铵溶于水中并稀释至 100mL。
2. 5  硼酸钠缓冲溶液( pH=9.22)
称取硼酸钠 19.07g,溶于 1000mL 水中。
2. 6  1mol/L 醋酸锌溶液
称取 22g 醋酸锌溶于少量水中,稀释至 100mL。
2. 7  称取 0.7491g 硫化钠( Na2S·9H2O)溶于水中,移入 1000mL 容量瓶中,稀释至 刻度,取此液 100mL 移入 1000mL 容量瓶中,用水稀释至刻度。此液 1mL 含有 0.01mg 硫 离子(此标准溶液使用前配制)。

3.仪器

3. 1  分光光度计。
3. 2  比色管: 50mL。
3. 3  移液管: 100mL。

4.分析步骤

4. 1 标准曲线的绘制
分别吸取 1mL 含 001mg 硫离子的标准溶液。 0、 2、 4、 6、 8、 10mL,于 6 支比色管中, 加水至 40mL,向比色管内各加入 15mL 对氨基二甲苯胺盐酸盐工作溶液和 03mL 三氯化铁 溶液,摇匀,静置 5 分钟,再加入 5mL 磷酸氢二铵溶液,稀释至刻度。 10 分钟后于 660nm 处、用 3cm 比色皿,以试剂空白作参比测其吸光度。以吸光度为纵坐标,硫离子毫克数为 横坐标,绘制标准曲线。
4. 2 水样的测定
于 5 支比色管中加入水样 50mL,然后加入 10mL 硼酸钠缓冲液,摇匀,再加入 2mL 醋酸锌溶液,即有白色絮状物生成。静置 10 分钟,将 100mL 移液管上端塞入一小团棉花, 倒过来插入比色管中,用洗耳球将溶液抽干,将棉球取出放入比色管中,按标准曲线绘制步 骤进行比色测定。

5.分析结果的计算

水样中硫离子含量 X(毫克/升), 按下式计算:
式中: A——与吸光度相对应的硫离子含量,毫克;
             VW——水样体积,毫升。

6.允许差

硫含量在 1~2mg/L 时,平行测定两结果的差不大于较小结果的 10%。
硫含量在 0.05~1mg/L 时,平行测定两结果的差不大于较小结果的 20%。

7.结果表示

取平行测定两个结果的算术平均值,作为水样中的硫离子的含量。