30.油含量的测定

甲     红处分光光度法

本方法适用于循环冷却水中油含量的测定,测定范围为 0.01~2mg/L。

1.原理

油中甲基、次甲基团在 3.4μm 波长处有明显的吸收,且在一定范围内,吸收峰峰高与 水中含量成正比。

2.试剂

2. 1  1+2 硫酸溶液。
2. 2  无水硫酸钠。
2. 3   标准油样
吸取 65mL 正十六烷, 25mL 异辛烷、 10mL 苯混合,摇匀,即标准油。再称取此油样, 用四氯化碳稀释,配成 20mg/L 的标准油样。

3.仪器

3. 1  红处油份分析器:波长 1.4μm,范围 0~50mg/L,精度 1mg/L。
3. 2  分液漏斗: 1000mL。
3. 3  砂芯漏斗: G3。

4.分析步骤

4.1  用玻璃瓶取 3000~4000mL 水样,摇匀后,注入 1000mL 分液漏斗 (漏斗标有 800mL 的标记)于标记处,加 1+1 硫酸溶液调至 pH 小于 1。
4. 2  加 25mL 四氯化碳,剧烈振荡 2 分钟,并不断开启活塞排气,静置分层。以 G3 玻璃砂芯漏斗(或快速定性滤纸放入适量无水硫酸钠)将四氯化碳滤入 50mL 容量瓶中。
4. 3  重复 4.2 步骤一次,四氯化碳抽出液也收集于上述 50mL 容量瓶中,摇匀。
4. 4   按仪器使用说明书要求,调整零点,用 20mg/L 油标准液调满刻度,测定四氯化 碳抽出液中油含量。

5.分析结果的计算

水样中油含量 X(毫克/升), 按下式计算:
式中:A——仪器测量值,毫克/升;
             VW——水样体积,毫升。
             50——抽取水中油用四氯化碳的体积,毫升。

6.注释

6. 1 禁止用塑料器皿取水样,因塑料器皿吸附油。 6. 2 如用滤纸过滤,均用统一规格的滤纸、漏斗。

7.允许差

油含量在 2mg/L 以下时,平行测定两结果差不大于 0.04mg/L。

8.结果表示

取平行测定两结果的算术平均值,作为水样中油的含量。

乙     紫外分光光度法

本方法适用于循环冷却水和天然水中微量石油类化合物的测定。测定范围 0~10mg/L。

1.原理

循环冷却水中含有在紫外光区有特征吸收的芳烃化合物,可借助于测定该物质的含量 来确定相应的油含量。以 60~90℃石油醚作溶剂从水中抽出油品,在波长为 225nm 处测其 吸光度。

2.试剂

2. 1  1+3 硫酸溶液。
2. 2  石油醚: 30~60℃, 60~90℃。
2. 3  无水硫酸钠。
2. 4   细孔硅胶: 80~100 目(或 13×分子筛)。
2. 5  硫酸、甲醛试剂。
在 50mL 浓硫酸中,逐滴加入 2.5mL 甲醛。
2. 6  精制石油醚
当 60~90℃石油醚的透光率低于 60%时,需要进行精制。预先将细孔硅胶或 13×分子 筛在 150℃烘箱中活化 4 小时,冷后装入直径为 5cm,高为 250 cm 的吸附柱中,使 60~90 ℃石油醚通过该吸附柱,以除去其中的芳烃。用硫酸、甲醛试剂检查流出来的石油醚,应不 呈黄色,于 225nm 处以水为参比,测其透光率,精制后石油醚其透光率不得少于 60%。
2. 7  油标准样品
在酸性条件下,用 30~60℃石油醚萃取循环水中油类物质,然后经无水硫酸钠脱水, 过滤后,置于 80℃水浴上蒸去大部分石油醚,再置于 70℃烘箱内,蒸尽石油醚,即得标准 油样。

3.仪器

3. 1  紫外分光光度计。
3. 2  分液漏斗: 500mL。
3. 3  漏斗:¢60mm。
3. 4  容量瓶: 50mL。

4.分析步骤

4. 1 标准曲线的绘制
4. 1. 1  准确称取 100mg 标准油样,用 60~90℃石油醚将其移入 100mL 容量瓶中, 并稀释至刻度。得到 1mL 含 1mg 的标准油样,再稀释 5 倍,得 1mL 含 0.2mg 的标准油样。
4. 1. 2  分别取 1mL 含 0.2mg 的标准油样 1、 2、 4、 6、 8、 10mL 于 6 只 50mL 容量 瓶中,用石油醚稀释至刻度,摇匀。
4. 1. 3  于 225nm 处用 1cm 石英比色皿,以石油醚作空白,测其吸光度。
4. 1. 4  以吸光度为纵坐标,油的毫克数为横坐标,绘制标准曲线。
4. 2 水样的测定
4. 2. 1  量取 150~200mL 水样移入分液漏斗中,加入 5mL1+3 硫酸溶液。
4. 2. 2  加入 20mL 石油醚,依次洗涤采样瓶、量筒,然后倾入分液漏斗中,剧烈振 荡 2~3 分钟,并不断开启活塞排气,静置 2~3 分钟分层,将下层水样放入原采样瓶内。
4. 2. 3  在放有滤纸的漏斗中放入 1/3 高度的无水硫酸钠,将石油醚抽出物滤入 50mL 容量瓶内。
4. 2. 4  将水样再一次移回分液漏斗,按本方法第 4.2.2, 4.2.3 条规定重复一次,然 后加 10mL 石油醚洗涤漏斗及滤瓶,石油醚抽出液均收集于同一容量瓶中,用石油醚稀释至 刻度,摇匀。
4. 2. 5  按本方法第 4.1.3 条测其吸光度。

5.分析结果的计算

水样中油含量 X(毫克/升), 按下式计算:
式中:A——与吸光度相对应的油含量,毫克;
             VW——水样体积,毫升。

7.允许差

含油量小于 5mg/L 时,平行测定两结果差不大于较小结果的 20%;含油量在 5~10mg/L 时,平行测定两结果差不大于较小结果的 15%。

8.结果表示

取平行测定两结果的算术平均值,作为水样中油的含量。